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| 國內(nèi)塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑現(xiàn)狀 |
抗氧劑
國內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)的塑料抗氧劑分為四類：受阻酚類、亞磷酸酯類、硫代類及復(fù)合類。我國二十世紀(jì)五十年代開發(fā)了單酚受阻酚抗氧劑BHT，六十年代開發(fā)了硫代酯類抗氧劑DLTDP、DSTDP，七十年代開發(fā)了多酚受阻酚抗氧劑1010、1076,八十年代開發(fā)了亞磷酸酯類抗氧劑168和復(fù)合抗氧劑215、225等。1982年全國塑料抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量不足1000噸。2004年國內(nèi)塑料抗氧劑生產(chǎn)、消費(fèi)總量已超過30000噸，接近美國、西歐二十世紀(jì)九十年代末期消費(fèi)數(shù)量。國產(chǎn)塑料抗氧劑的產(chǎn)品品種、產(chǎn)品質(zhì)量，基本能夠滿足國內(nèi)石化和塑料行業(yè)的需求，主要抗氧劑品種每年都有出口。
1.受阻酚抗氧劑
受阻酚抗氧劑是塑料材料的主抗氧劑，按分子結(jié)構(gòu)分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環(huán)多酚等品種。
單酚和雙酚抗氧劑，如BHT，2246、雙酚A等產(chǎn)品，因分子量較低，揮發(fā)性和遷移性較大，易使塑料制品著色，近年來在塑料中的消費(fèi)量大幅度降低。
多酚抗氧劑1010和1076是當(dāng)今國外、國內(nèi)塑料抗氧劑的主導(dǎo)產(chǎn)品，1010則以分子量高、與塑料材料相容性好、抗氧化效果優(yōu)異、消費(fèi)量******而成為塑料抗氧劑中最優(yōu)秀的產(chǎn)品。國內(nèi)1010和1076生產(chǎn)消費(fèi)量占國內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的60％左右。國內(nèi)1010、1076的生產(chǎn)廠20家左右，大部分生產(chǎn)廠的年產(chǎn)能力在300～500噸之間。
國內(nèi)氮雜環(huán)多酚抗氧劑主要品種為3114，3114熔點(diǎn)為220℃，是國內(nèi)生產(chǎn)熔點(diǎn)最高的抗氧劑產(chǎn)品。因3114分子中含有三嗪結(jié)構(gòu)，使得3114產(chǎn)品還具有一定的光穩(wěn)定作用。
2亞磷酸酯抗氧劑
國內(nèi)亞磷酸酯抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)量約占國內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的30％。
??抗氧劑168，三（2，4―二叔丁基苯基）亞磷酸酯，是國內(nèi)生產(chǎn)消費(fèi)量僅次于1010的抗氧劑品種，國內(nèi)生產(chǎn)1010和1076的廠家大多數(shù)也生產(chǎn)抗氧劑168，2004年估計(jì)國內(nèi)產(chǎn)量超過10000噸。
抗氧劑626，雙（2，4―二叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯；抗氧劑618，雙（十八烷基）季戊四醇二亞磷酸酯。626和618主要與其它主、輔抗氧劑復(fù)配出售。626在國內(nèi)已形成一定規(guī)模的產(chǎn)銷量，2004年約生產(chǎn)200噸。
抗氧劑TNP，三（壬基苯基）亞磷酸酯。TNP是塑料抗氧劑品種中屈指可數(shù)的液體抗氧劑之一，是國內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)量******的液體抗氧劑產(chǎn)品。由于國產(chǎn)TNP產(chǎn)品質(zhì)量逐漸提高，產(chǎn)能不斷增大，國產(chǎn)TNP已在國內(nèi)TNP消費(fèi)市場中占據(jù)主導(dǎo)地位。
3含硫抗氧劑
國內(nèi)生產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚類抗氧劑三個(gè)品種。
國產(chǎn)硫代酯抗氧劑主要有二個(gè)產(chǎn)品：
硫代二丙酸二（十二醇）酯：DLTP或DLTDP
硫代二丙酸二（十八醇）酯：DSTP或DSTDP
硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結(jié)構(gòu)，在塑料材料中表現(xiàn)出抗氧性能高、耐熱性能好的特點(diǎn)，通常將硫代雙酚抗氧劑劃分到受阻酚主抗氧劑類型之中。國產(chǎn)硫代雙酚抗氧劑主要產(chǎn)品為抗氧劑300，4，4?―硫代雙（6―叔丁基―3―甲基苯酚），主要用于交聯(lián)聚乙烯電線電纜等塑料材料。近兩年，除電線電纜外，交聯(lián)聚乙烯用于耐熱管材、熱收縮管材的用量增加，國內(nèi)300的消費(fèi)量也明顯增加,2004年生產(chǎn)量約150噸。
國內(nèi)硫醚型酚類抗氧劑產(chǎn)品為1035，2，2`―硫代雙[3―（3，5―二叔丁基―4―羥基苯基）丙酸乙酯]。生產(chǎn)1035的一種原料是1010、1076的共同中間體3，5―甲酯，而另一種原料則是化學(xué)武器關(guān)鍵物質(zhì)――硫二甘醇，因此1035在國外有一定的應(yīng)用市場。
4復(fù)合抗氧劑
國產(chǎn)復(fù)合抗氧劑主要品種的配方源于國外，如1010與168按不同重量比例復(fù)合的抗氧劑215，225，561，1076與168復(fù)合的抗氧劑900等，其中215、225二個(gè)品種的生產(chǎn)消費(fèi)量占國內(nèi)復(fù)合抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的80％以上。
國內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)企業(yè)自行研制、開發(fā)了多個(gè)復(fù)合抗氧劑配方或品種，產(chǎn)品應(yīng)用效果得到了石化和塑料行業(yè)的認(rèn)可。
光穩(wěn)定劑
光穩(wěn)定劑產(chǎn)品按作用機(jī)理分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、猝滅劑和受阻胺光穩(wěn)定劑四類。前三類光穩(wěn)定劑在二十世紀(jì)六十年代前后即得到工業(yè)化應(yīng)用，而受阻胺光穩(wěn)定劑雖然在二十世紀(jì)七十年代中期才開始工業(yè)化生產(chǎn)，但其產(chǎn)品品種和產(chǎn)量的增加速度則大大高于其他三類光穩(wěn)定劑，是塑料光穩(wěn)定劑家族的后起之秀。本規(guī)劃不涉及光屏蔽劑（如炭黑、鈦白粉、氧化鋅等）。
1受阻胺光穩(wěn)定劑
受阻胺光穩(wěn)定劑（HALS）是國內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)******的一類光穩(wěn)定劑。國內(nèi)受阻胺光穩(wěn)定劑的消費(fèi)量占國內(nèi)光穩(wěn)定劑消費(fèi)總量的65％左右。國內(nèi)受阻胺光穩(wěn)定劑的科研開發(fā)工作始于二十世紀(jì)七十年代初期，并于七十年代中后期生產(chǎn)出工業(yè)產(chǎn)品。
1.1光穩(wěn)定劑GW―540，亞磷酸三（1，2，2，6，6―五甲基哌啶基）酯，是國內(nèi)唯有擁有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的光穩(wěn)定劑產(chǎn)品。GW―540是亞磷酸酯，對聚乙烯有很好的熱穩(wěn)定效果。由于GW―540對人體有嚴(yán)重的蓄積性致敏作用，刺激人體皮膚和呼吸道，最近幾年生產(chǎn)及使用量大幅度下降，國內(nèi)僅存二家生產(chǎn)廠，2004年生產(chǎn)量不足100噸。
受阻胺光穩(wěn)定劑770、622、944和783的分子結(jié)構(gòu)及生產(chǎn)工藝源于國外。
1.2光穩(wěn)定劑770，癸二酸二（2，2，6，6―四甲基―4―哌啶基）酯。在二十世紀(jì)七十年代誕生的************批受阻胺光穩(wěn)定劑產(chǎn)品中，770是唯有當(dāng)代塑料行業(yè)依然使用的受阻胺產(chǎn)品，國內(nèi)770的年消費(fèi)量占受阻胺光穩(wěn)定劑總消費(fèi)量的20％左右。國產(chǎn)770的產(chǎn)品質(zhì)量已接近國外770產(chǎn)品水平，國產(chǎn)770每年都有一定量的出口。2004年國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)銷量合計(jì)已超過400噸，出口200噸，國內(nèi)消費(fèi)約200噸。
1.3光穩(wěn)定劑622，聚（1―羥乙基―2，2，6，6―四甲基―4―羥基哌啶）丁二酸酯。622是國內(nèi)生產(chǎn)應(yīng)用量很多的光穩(wěn)定劑，年生產(chǎn)量中約80％用于聚乙烯農(nóng)膜，15％用于聚丙烯和工程塑料等，5％的產(chǎn)品出口到國外。國內(nèi)已形成年產(chǎn)1500噸的生產(chǎn)規(guī)模，2004年生產(chǎn)約900噸。
1.4光穩(wěn)定劑944為叔辛胺三嗪與乙二胺哌啶的聚合物。944與622同為聚合型高分子型受阻胺光穩(wěn)定劑，有著熱矢重溫度高、塑料加工過程中損失少，與聚烯烴等樹脂相容性好、耐遷移性好，在塑料制品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多種抗老化功能基團(tuán)，更表現(xiàn)出加入量少，用途廣、抗老化性能優(yōu)異的特點(diǎn)。2004年國內(nèi)944用量約為450噸，其中進(jìn)口約250噸，國產(chǎn)200噸。
1.5783是622與944按一定比例在溶劑中溶解后，再將溶劑脫出而得到的復(fù)配產(chǎn)品，既有良好的應(yīng)用性能，又有著適中（622與944之間）的銷售價(jià)格。783主要用于聚乙烯防老化（長壽）農(nóng)膜。
2紫外線吸收型光穩(wěn)定劑
紫外線吸收型光穩(wěn)定劑通稱為紫外線吸收劑，紫外線吸收劑根據(jù)分子結(jié)構(gòu)不同分為二苯甲酮類和苯并三唑類等。國內(nèi)二苯甲酮類光穩(wěn)定劑和苯并三唑類光穩(wěn)定劑消費(fèi)量分別占國內(nèi)光穩(wěn)定劑消費(fèi)總量的25％和10％左右。
2.1UV―531（2―羥基―4―正辛氧基二苯甲酮）和UV―9是國內(nèi)生產(chǎn)和使用的二苯甲酮類光穩(wěn)定劑兩個(gè)主要牌號產(chǎn)品，UV―531與UV―9消費(fèi)數(shù)量比例約為4：1。2004年，國內(nèi)UV―531與UV―9的消費(fèi)量約為500噸，其中國產(chǎn)產(chǎn)品400噸，進(jìn)口產(chǎn)品約100噸。
2.2?UV―326，2―（2，―羥基―3，―叔丁基―5，―甲基苯基）―5―氯代苯并三唑，是國內(nèi)苯并三唑類紫外線吸收的主要產(chǎn)品，國內(nèi)生產(chǎn)及應(yīng)用的同類產(chǎn)品還有UV―327、UV―P等。UV―326、UV―327、UV―P的消費(fèi)數(shù)量比例約為8：1：1。2004年國內(nèi)UV-326生產(chǎn)量約500噸，出口約250噸，國內(nèi)消費(fèi)量為約250噸。
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